技术特征：

1.一种耐高温带锈防腐涂料，其特征在于，包含如下组分：改性树脂、醋酸乙烯、耐温填料、水、羟乙基纤维素、异丁醇、固化剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、流平剂、抗闪锈剂、硅烷偶联剂、二氧化硅。2.如权利要求1所述耐高温带锈防腐涂料，其特征在于，包含如下重量份组分：改性树脂25～45份、醋酸乙烯5～10份、耐温填料3～8份、水7～10份、羟乙基纤维素0.5～1份、异丁醇3～8份、固化剂3～6份、分散剂0.4～0.6份、润湿剂0.2～0.4份、消泡剂0.1～0.3份、流平剂0.2～0.5份、抗闪锈剂0.5～0.7份、硅烷偶联剂1～5份、二氧化硅6～9份。3.如权利要求1或2所述耐高温带锈防腐涂料，其特征在于，所述耐温填料为钛白粉与长石粉按1：2～10的质量比的混合而成。4.如权利要求1或2所述耐高温带锈防腐涂料，其特征在于：所述固化剂为间苯二胺、过氧化二苯甲酰、多异氰酸酯、异氰脲酸三缩水甘油酯中的至少一种。5.如权利要求1或2所述耐高温带锈防腐涂料，其特征在于：所述分散剂为有机硅化合物、聚丙烯酸钠盐、六偏磷酸钠、聚丙烯酸酯中的至少一种。6.如权利要求1或2所述耐高温带锈防腐涂料，其特征在于：所述润湿剂为甘油、聚氧乙烯醚类润湿剂、有机硅型润湿剂中的至少一种。

7.如权利要求1或2所述耐高温带锈防腐涂料，其特征在于：所述消泡剂为硬脂酸十八醇酯、硬脂酸三乙醇胺、硬脂酸铝的复配物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚二甲基硅氧烷中的至少一种。8.如权利要求1或2所述耐高温带锈防腐涂料，其特征在于，所述改性树脂的制备方法如下：s1、在低温，氮气环境下，将正己烷和间碳硼烷加入到二乙二醇甲醚中，在室温下反应，然后加入氯化亚铜，继续反应，加入吡啶，继续反应，加入1,3-二碘苯，回流提取，冷却至室温后，进行过滤，沉淀物用石油醚洗涤，将过滤得到的滤液分别用水和饱和氯化钠水溶液冲洗，收集固体，将固体和沉淀物混合，在无水硫酸钠上干燥并浓缩，经石油醚重结晶后，得到预处理固体；s2、在低温，将硫酸、硝酸和步骤s1制备的预处理固体加入到二氯甲烷中，室温下反应，将该体系置于冰水浴中，用乙醚萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液调节至中性，然后用饱和盐水冲洗，收集固体，最后用无水硫酸钠干燥，得到后处理固体；s3、将步骤s2制备的后处理固体置于氮气环境下，加入异丙醇、还原铁粉、盐酸，加热，冷却至室温后，分别用水在回流提取四川防腐涂料，用饱和碳酸钠水溶液调节ph，再用二氯甲烷萃取，分别用水和饱和盐水冲洗，收集固体，在无水硫酸钠上干燥，得到改性助剂；s4、将酚醛环氧树脂、步骤s3制备的改性助剂混合，然后加入甲苯，搅拌，干燥，得到改性树脂。

9.一种制备如权利要求1～8任一项所述耐高温带锈防腐涂料的方法，其特征在于，步骤如下：按重量份称取各原料，将改性树脂、醋酸乙烯、水、羟乙基纤维素、异丁醇依次混合，混合速度为1000～3000rpm，混合时间为2～8h，然后加入耐温填料、固化剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、硅烷偶联剂和二氧化硅投入研磨机内研磨分散，研磨的细度为20～50um，形成混合浆，再加入流平剂、抗闪锈剂，在40～80℃的条件下以300～2000r/min的转速搅拌1～10h，

得到耐高温带锈防腐涂料。10.一种改性树脂的制备方法，其特征在于，制备方法如下：s1、在低温，氮气环境下，将正己烷和间碳硼烷加入到二乙二醇甲醚中，在室温下反应，然后加入氯化亚铜，继续反应，加入吡啶，继续反应，加入1,3-二碘苯，回流提取，冷却至室温后，进行过滤，沉淀物用石油醚洗涤，将过滤得到的滤液分别用水和饱和氯化钠水溶液冲洗，收集固体，将固体和沉淀物混合，在无水硫酸钠上干燥并浓缩，经石油醚重结晶后，得到预处理固体；s2、在低温，将硫酸、硝酸和步骤s1制备的预处理固体加入到二氯甲烷中，室温下反应，将该体系置于冰水浴中，用乙醚萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液调节至中性，然后用饱和盐水冲洗，收集固体，最后用无水硫酸钠干燥，得到后处理固体；s3、将步骤s2制备的后处理固体置于氮气环境下，加入异丙醇、还原铁粉、盐酸，加热，冷却至室温后，分别用水在回流提取，用饱和碳酸钠水溶液调节ph，再用二氯甲烷萃取，分别用水和饱和盐水冲洗，收集固体，在无水硫酸钠上干燥，得到改性助剂；s4、将酚醛环氧树脂、步骤s3制备的改性助剂混合，然后加入甲苯，搅拌，干燥，得到改性树脂。

技术总结

本发明公开了一种耐高温带锈防腐涂料及其制备方法，将改性树脂与醋酸乙烯、耐温填料、水、羟乙基纤维素、异丁醇、固化剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、流平剂、抗闪锈剂、硅烷偶联剂、二氧化硅混合研磨得到耐高温带锈防腐涂料。与现有技术相比，本发明制备的耐高温带锈防腐涂料配比合适，工艺简单，具有较好的高温粘结性能和机械性能，而且耐酸碱盐腐蚀性能好。而且耐酸碱盐腐蚀性能好。

技术研发人员：梁又绿 梁新方 汪海涛

受保护的技术使用者：互邦科技保定有限公司

技术研发日：2023.03.14

技术公布日：2023/5/30

36.丙烯酸酯流平剂：长沙市鑫港湾化工有限公司，货号：358n。

37.有机锌螯合物：广州市镐韵化工有限公司，货号：dp1455t01。

38.羟乙基纤维素：广州市冠林化工科技有限公司，型号：hpy50000s，cas号：9004-62-0。

39.钛白粉：晶型：金红石型，粒径：0.22～0.28μm。

40.长石粉：粒度：200目。

41.还原铁粉：粒度：100目。

42.酚醛环氧树脂：重庆敬益新材料有限公司，货号：704，粘度：1500～4500mpas。

43.异构醇聚氧乙烯醚：广州市敬益新材料有限公司，货号：lf403，产品等级：优级品。

44.二氧化硅：目数：400～6000目。

45.实施例1

46.一种耐高温带锈防腐涂料，制备方法如下：

47.将30kg改性树脂、7kg醋酸乙烯、8kg水、0.8kg羟乙基纤维素、5kg异丁醇依次加入高速分散机混合，混合速度为2000rpm，混合时间为4h，然后加入6kg耐温填料、4kg过氧化二苯甲酰、0.5kg六偏磷酸钠、0.3kg异构醇聚氧乙烯醚、0.2kg硬脂酸十八醇酯、3kgγ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和7kg二氧化硅投入研磨机内研磨分散，研磨的细度为30um，形成混合浆，再加入0.3kg丙烯酸酯流平剂、0.6kg有机锌螯合物，在60℃的条件下以1000r/min的转速搅拌5h，得到耐高温带锈防腐涂料。

48.所述耐温填料为钛白粉与长石粉按1：5的质量比的混合而成。

49.所述改性树脂的制备方法如下：

50.s1、在0℃，氮气环境下，将4kg正己烷和0.8kg间碳硼烷加入到10kg二乙二醇甲醚中，在室温下反应4h，然后加入2kg氯化亚铜，继续反应30min，加入3kg吡啶，继续反应30min，加入2.4kg 1,3-二碘苯，在100℃回流2d，冷却至室温后，进行过滤，沉淀物用石油醚洗涤，将过滤得到的滤液分别用水和饱和氯化钠水溶液冲洗，收集固体涂料品牌网，将固体和沉淀物混合，在无水硫酸钠上干燥并浓缩，经石油醚重结晶后，得到预处理固体；

51.s2、在0℃，将8kg 12mol/l硫酸、1.6kg 16mol/l硝酸和0.4kg步骤s1制备的预处理固体加入到5kg二氯甲烷中，室温下反应4h，将该体系置于冰水浴中，用乙醚萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液调节至中性，然后用饱和盐水冲洗，收集固体，最后用无水硫酸钠干燥，得到后处理固体；

52.s3、将0.4kg步骤s2制备的后处理固体置于圆底烧瓶中，在氮气环境下，加入12kg异丙醇、0.35kg还原铁粉、1kg 36.5wt％盐酸，在90℃下加热1h，冷却至室温后，分别用水在100℃回流提取1d，用饱和碳酸钠水溶液调节ph为10，再用二氯甲烷萃取，分别用水和饱和盐水冲洗，收集固体，在无水硫酸钠上干燥，得到改性助剂；

53.s4、将3kg酚醛环氧树脂和0.4kg步骤s3制备的改性助剂置于烧杯中混合，然后加入15kg甲苯，搅拌2h，搅拌速度为200rpm，用真空干燥箱80℃干燥12h，得到改性树脂。

54.实施例2

55.一种耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1基本相同，唯一区别仅仅在于：所

述改性树脂的制备方法不一致。

56.所述改性树脂的制备方法如下：

57.s1、在0℃，将8kg 12mol/l硫酸、1.6kg 16mol/l硝酸和0.4kg间碳硼烷加入到5kg二氯甲烷中，室温下反应4h，将该体系置于冰水浴中，用乙醚萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液调节至中性，然后用饱和盐水冲洗，收集固体，最后用无水硫酸钠干燥，得到后处理固体；

58.s2、将0.4kg步骤s1制备的后处理固体置于圆底烧瓶中，在氮气环境下，加入12kg异丙醇、0.35kg还原铁粉、1kg 36.5wt％盐酸，在90℃下加热1h，冷却至室温后，分别用水在100℃回流提取1d，用饱和碳酸钠水溶液调节ph为10，再用二氯甲烷萃取，分别用水和饱和盐水冲洗，收集固体，在无水硫酸钠上干燥，得到改性助剂；

59.s3、将3kg酚醛环氧树脂和0.4kg步骤s2制备的改性助剂置于烧杯中混合，然后加入15kg甲苯，搅拌2h，搅拌速度为200rpm，用真空干燥箱80℃干燥12h，得到改性树脂。

60.所述耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1相同。

61.所述耐温填料的制备方法与实施例1相同。

62.实施例3

63.一种耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1基本相同，唯一区别仅仅在于：所述改性树脂的制备方法不一致。

64.所述改性树脂的制备方法如下：

65.s1、在0℃，氮气环境下，将4kg正己烷和0.8kg间碳硼烷加入到10kg二乙二醇甲醚中，在室温下反应4h，然后加入2kg氯化亚铜，继续反应30min，加入3kg吡啶，继续反应30min，加入2.4kg 1,3-二碘苯，在100℃回流2d，冷却至室温后，进行过滤，沉淀物用石油醚洗涤，将过滤得到的滤液分别用水和饱和氯化钠水溶液冲洗，收集固体，将固体和沉淀物混合，在无水硫酸钠上干燥并浓缩，经石油醚重结晶后，得到预处理固体；

66.s2、将0.4kg步骤s1制备的预处理固体置于圆底烧瓶中，在氮气环境下，加入12kg异丙醇、0.35kg还原铁粉、1kg 36.5wt％盐酸，在90℃下加热1h，冷却至室温后，分别用水在100℃回流提取1d，用饱和碳酸钠水溶液调节ph为10，再用二氯甲烷萃取，分别用水和饱和盐水冲洗，收集固体，在无水硫酸钠上干燥，得到改性助剂；

67.s3、将3kg酚醛环氧树脂和0.4kg步骤s2制备的改性助剂置于烧杯中混合，然后加入15kg甲苯，搅拌2h，搅拌速度为200rpm，用真空干燥箱80℃干燥12h，得到改性树脂。

68.所述耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1相同。

69.所述耐温填料的制备方法与实施例1相同。

70.实施例4

71.一种耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1基本相同，唯一区别仅仅在于：所述改性树脂的制备方法不一致。

72.所述改性树脂的制备方法如下：

73.s1、在0℃，氮气环境下，将4kg正己烷和0.8kg间碳硼烷加入到10kg二乙二醇甲醚中，在室温下反应4h，然后加入2kg氯化亚铜，继续反应30min，加入3kg吡啶，继续反应30min，加入2.4kg 1,3-二碘苯，在100℃回流2d，冷却至室温后，进行过滤，沉淀物用石油醚洗涤，将过滤得到的滤液分别用水和饱和氯化钠水溶液冲洗，收集固体，将固体和沉淀物混合，在无水硫酸钠上干燥并浓缩，经石油醚重结晶后，得到预处理固体；

74.s2、在0℃，将8kg 12mol/l硫酸、1.6kg 16mol/l硝酸和0.4kg步骤s1制备的预处理固体加入到5kg二氯甲烷中，室温下反应4h，将该体系置于冰水浴中，用乙醚萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液调节至中性，然后用饱和盐水冲洗，收集固体，最后用无水硫酸钠干燥，得到后处理固体；

75.s3、将3kg酚醛环氧树脂和0.4kg步骤s2制备的后处理固体置于烧杯中混合四川防腐涂料，然后加入15kg甲苯，搅拌2h，搅拌速度为200rpm，用真空干燥箱80℃干燥12h，得到改性树脂。

76.所述耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1相同。

77.所述耐温填料的制备方法与实施例1相同。

78.对比例1

79.一种耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1基本相同，唯一区别仅仅在于：所述改性树脂的制备方法不一致。

80.所述改性树脂的制备方法如下：将3kg酚醛环氧树脂和0.4kg间碳硼烷置于烧杯中混合，然后加入15kg甲苯，搅拌2h，搅拌速度为200rpm，用真空干燥箱80℃干燥12h，得到改性树脂。

81.所述耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1相同。

82.所述耐温填料的制备方法与实施例1相同。

83.对比例2

84.一种耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1基本相同，唯一区别仅仅在于：所述耐高温带锈防腐涂料的制备方法不一致。

85.所述耐高温带锈防腐涂料的制备方法如下：

86.将30kg酚醛环氧树脂、7kg醋酸乙烯、8kg水、0.8kg羟乙基纤维素、5kg异丁醇依次加入高速分散机混合，混合速度为2000rpm，混合时间为4h，然后加入6kg耐温填料、4kg过氧化二苯甲酰、0.5kg六偏磷酸钠、0.3kg异构醇聚氧乙烯醚、0.2kg硬脂酸十八醇酯、3kgγ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和7kg二氧化硅投入研磨机内研磨分散，研磨的细度为30um，形成混合浆，再加入0.3kg丙烯酸酯流平剂、0.6kg有机锌螯合物，在60℃的条件下以1000r/min的转速搅拌5h，得到耐高温带锈防腐涂料。

87.所述耐温填料的制备方法与实施例1相同。

88.测试例1

89.耐高温性能测试

90.按照gb/t1735-2009《色漆和清漆耐热性的测定规范》，选用gb/t9271要求的钢板，试样尺寸为120mm

×

50mm，将本发明制备的耐高温带锈防腐涂料涂敷于钢板上，涂层厚度为100μm，然后于180℃烘烤2h后，得到测试材料，将测试材料放入电位差计核对的恒温箱式电炉中，按5℃/min升高温度，随炉温到350℃开始计时3h，试样经过持续高温后，关闭电源待其逐渐冷却至室温后取出，用放大镜观察涂层表面状况，观察龟裂、脱落现象，评定涂层耐热性能。测试结果见表1。

91.表1：耐高温性能测试结果

92.试验方案涂层状态实施例1漆膜完整、无变色实施例2漆膜完整、颜色变暗

实施例3漆膜完整、颜色变暗实施例4漆膜完整、颜色变暗对比例1漆膜有细纹、颜色剧变对比例2漆膜有裂纹，严重变色

93.测试例2

94.耐酸碱盐性能测试

95.将采用测试例1的方法制备的测试材料分别浸泡在蒸馏水、5wt％nacl水溶液、5wt％碳酸钠水溶液和5wt％硫酸水溶液中静置24h后，观察漆膜变化。

96.测试结果见表2。

97.表2：耐酸碱盐性能测试结果

[0098][0099][0100]

从测试例1和2的测试结果可以看出，实施例1的耐高温性能和耐酸碱盐性能最好，可能原因在于本发明将改性树脂与醋酸乙烯、耐温填料、水、羟乙基纤维素、异丁醇、固化剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、流平剂、抗闪锈剂、硅烷偶联剂、二氧化硅混合研磨得到耐高温带锈防腐涂料，其中改性树脂为正己烷和间碳硼烷在二乙二醇甲醚中反应，再依次与氯化亚铜、吡啶、1,3-二碘苯反应，过滤洗涤，重结晶后，得到预处理固体；硫酸水溶液和硝酸水溶液对预处理固体在二氯甲烷进行后处理，得到后处理固体；添加异丙醇、还原铁粉和盐酸进行加热反应，得到改性助剂；最后与酚醛环氧树脂结合，得到改性树脂。

[0101]

通过对间碳硼烷进行苯衍生化、硝化、还原三步反应合成了改性助剂，并进一步探

索和优化了各步反应条件。酚醛环氧树脂和改性助剂在高温干燥固化后，环氧基与氨基的反应，由于引入了大量改性助剂，增加了改性树脂分子的刚性和极性，提高了剪切强度，并大大提高了环氧树脂的高温粘结性能，常规酚醛环氧树脂在高温处理过程中，第一步是酚醛环氧树脂大分子网络的解聚，而第二步是由于氧气的存在而进一步氧化降解碳渣。因为改性助剂的引入保护了酚醛环氧树脂不被氧化，在高温下，改性树脂发生热氧化降解反应，它的化学结构发生改变，形成羧基，添加的改性助剂能被氧化成一氧化二硼，并进一步形成三氧化二硼膜阻碍耐高温带锈防腐涂料的氧化。因此本发明实施例1的高温性能和耐酸碱盐性能最好。